Quando você abrir Super Smash Bros. Ultimate pela primeira vez, você só poderá escolher entre míseros oito lutadores, a mesma quantidade que estava disponível no Super Smash Bros. para o Nintendo 64.
Mas existem várias maneiras de desbloquear todo o elenco de mais de 60 personagens. O mais fácil é apenas jogar contra partidas versus para desbloqueá-los gradualmente, ou jogar através da história do World of Light para desbloqueá-los enquanto progride.
Os personagens também podem ser desbloqueados enquanto você joga. Então, se você fizer uma grande parte do World of Light e decidir sair para fazer outro modo, você pode de repente ser desafiado por um novo lutador. O jogo irá forçá-lo a lutar contra eles com o personagem que você jogou pela última vez.
O método versus e tempo, no entanto, irá desbloquear personagens em uma ordem definida, então você não terá controle sobre quais você obterá durante o jogo. Também vale a pena notar que o amiibo não desbloqueia os personagens logo para você no jogo.
A ordem em que os personagens são desbloqueados dessa maneira é a seguinte:
1) Ness
2) Zelda
3) Bowser
4) Pit
5) Inkling
6) Villager
7) Marth
8) Young Link
9) Wii Fit Trainer
10) Ice Climbers
11) Captain Falcon
12) Peach
13) Ryu
14) Ike
15) Jigglypuff
16) King K. Rool
17) Sonic
18) Simon
19) Zero Suit Samus
20) Little Mac
21) Isabelle
22) Shulk
23) Lucina
24) Wario
25) Ridley
26) Pokémon Trainer
27) Lucario
28) Daisy
29) Roy
30) King Dedede
31) R.O.B.
32) Falco
33) Luigi
34) Pichu
35) Richter
36) Lucas
37) Diddy Kong
38) Meta Knight
39) Snake
40) Ganondorf
41) Corrin
42) Mega Man
43) Bayonetta
44) Toon Link
45) Rosalina & Luma
46) Incineroar
47) Sheik
48) Olimar
49) PAC-MAN
50) Dark Samus
51) Wolf
52) Mr. Game & Watch
53) Robin
54) Dark Pit
55) Cloud
56) Duck Hunt
57) Ken
58) Greninja
59) Chrom
60) Mewtwo
61) Bowser Jr.
62) Dr. Mario
63) Palutena
Vale a pena notar que se você já tiver destravado um personagem por outros meios, então o próximo personagem disponível será desbloqueado usando o método versus.
Se quiser obter um certo lutador, no entanto, é possível desbloqueá-los concluindo o Modo Clássico com um personagem específico. Todos os personagens que se pode desbloquear, junto com quem você precisa usar para desbloqueá-los, podem ser encontrados abaixo.
| Personagem | Como desbloquear |
| Mario | Elenco inicial |
| Donkey Kong | Elenco inicial |
| Link | Elenco inicial |
| Samus | Elenco inicial |
| Dark Samus | Modo Clássico Completo como Samus |
| Yoshi | Elenco inicial |
| Kirby | Elenco inicial |
| Fox | Elenco inicial |
| Pikachu | Elenco inicial |
| Luigi | Modo Clássico completo como Ike |
| Ness | Modo clássico completo como Kirby |
| Capitão Falcão | Modo Clássico Completo como Fox |
| Jigglypuff | Modo Clássico Completo como Ness |
| Peach | Modo clássico completo como Zero Suit Samus |
| Daisy | Modo Clássico Completo como Falco |
| Bowser | Modo Clássico Completo como Donkey Kong |
| Ice Climbers | Modo Clássico Completo como King. K Rool |
| Sheik | Modo clássico completo como King Dedede |
| Zelda | Modo Clássico Completo como Pac-Man |
| Dr. Mario | Modo clássico completo como Roy |
| Pichu | Modo clássico completo como Mr. Game and Watch |
| Falco | Modo clássico completo como Peach |
| Marth | Modo clássico completo como Lucario |
| Lucina | Modo Clássico Completo como Ganondorf |
| Young Link | Modo Clássico Completo como Incineroar |
| Ganondorf | Modo Clássico Completo como Ryu |
| Mewtwo | Modo clássico completo como Wolf |
| Roy | Modo Clássico Completo como Luigi |
| Chrom | Modo Clássico Completo como Ridley |
| Mr. Game and Watch | Modo Clássico Completo como Isabelle |
| Meta Knight | Modo clássico completo como Simon Belmont |
| Pit | Modo clássico completo como Wii Fit Trainer |
| Dark Pit | Modo clássico completo como qualquer um. Desbloqueia Aleatoriamente |
| Zero Suit Samus | Modo Clássico Completo como Captain Falcon |
| Wario | Modo clássico completo como qualquer um. Desbloqueia Aleatoriamente |
| Snake | Modo Clássico Completo como Duck Hunt |
| Ike | Modo Clássico Completo como Little Mac |
| Pokémon Trainer | Modo Clássico Completo como Bowser |
| Diddy Kong | Modo Clássico Completo como Meta Knight |
| Lucas | Modo Clássico Completo como Corrin |
| Sonic | Modo Clássico Completo como Mario |
| King Dedede | Modo Clássico Completo como Rosalina |
| Olimar | Modo Clássico Completo como Dr. Mario |
| Lucario | Modo Clássico Completo como Yoshi |
| R.O.B. | Modo clássico completo como Shulk |
| Toon Link | Modo clássico completo como qualquer um. Desbloqueia Aleatoriamente |
| Wolf | Modo clássico completo como Bowser Jr |
| Villager | Modo Clássico Completo como Pikachu |
| Mega Man | Modo clássico completo como R.O.B. |
| Wii Fit Trainer | Modo Clássico Completo como Inkling |
| Rosalina | Modo Clássico Completo como Pokémon Trainer |
| Little Mac | Modo clássico completo como Bayonetta |
| Greninja | Modo Clássico Completo como Sheik |
| Mii Fighters | Crie um personagem Mii |
| Palutena | Modo Clássico Completo como Lucas |
| Pac-Man | Modo clássico completo como Jigglypuff |
| Robin | Modo Clássico Completo como Zelda |
| Shulk | Modo Clássico Completo como Villager |
| Bowser Jr. | Modo Clássico Completo como Daisy |
| Duck Hunt Duo | Modo Clássico Completo como Diddy Kong |
| Ryu | Modo Clássico Completo como Marth |
| Ken | Modo Clássico Completo como Chrom |
| Cloud | Modo clássico completo como qualquer um. Desbloqueia Aleatoriamente |
| Corrin | Modo Clássico Completo como Robin |
| Bayonetta | Complete o modo clássico como Sonic |
| Inkling | Modo Clássico Completo como Samus |
| Ridley | Modo Clássico Completo como Lucina |
| Simon Belmont | Modo clássico completo como Ice Climbers |
| Richter Belmont | Modo clássico completo como qualquer um. Desbloqueia Aleatoriamente |
| King K. Rool | Modo clássico completo como Link |
| Isabelle | Modo clássico completo como Mega Man |
| Incineroar | Modo Clássico Completo como Pit |
| Piranha Plant | DLC |
Os únicos outros personagens que restam para serem desbloqueados após o elenco principal são os lutadores de DLC, como Piranha Plant. Não é preciso desbloqueá-los de uma forma certa, mas uma vez liberados, eles serão adicionados ao seu elenco.
Alguns lutadores que têm vários desbloqueios de personagem no Modo Clássico serão desbloqueados aleatoriamente, por isso não há como saber quando um novo desafiante pode aparecer.
